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石枫教授课题组2016年代表性科研成果简介

发布时间:2016-12-30  访问次数:1659

2016年,石峰教授的研究小组主要开展了一系列涉及敲打和蒽醌衍生物的催化不对称反应的研究工作,构建了多种具有重要生物活性的手性杂环骨架。代表性工作如下:

(一)靛红及其衍生物参与的催化不对称反应

1. 通过靛红亚胺参与的加成反应构建手性3-氨基-2-氧化吲哚骨架

通过对手性磷酸催化的曙红衍生亚胺的对映选择性加成环庚烷酮,首次实现了3-取代3-氨基-2-氧代醌骨架的催化不对称构建。并且获得了高产率和优异的对映选择性(高达99%产率,97%ee)。该方法可用于合成大量此类产物并保持高对映选择性。该反应不仅为3-取代3-氨基-2-氧代醌骨架的对映选择性构建提供了有效的方法,而且还富集了曙红衍生亚胺的催化不对称加成反应。内容。更重要的是,通过研究产物的细胞毒活性,发现一些产物对A549,786-0,ECA109和BT474肿瘤细胞具有中等至强的细胞毒活性。这项工作主要由2013年本科生周一佳完成,封面故事发表于Advanced Synthesis&催化,2016,358,3069(SCI区域1,IF=6.453)。

2. 通过靛红亚胺参与的[3+2]环加成反应构建手性咪唑烷螺氧化吲哚骨架

广泛存在于天然产物或药物分子中的高度光学活性的咪唑烷可以通过使用亚胺作为前-1,3-偶极子和甲基亚胺内鎓盐的催化不对称1,3-偶极环加成反应来构建。骨架。为了实现这一目标,我们探索了甲基亚胺叶立德与曙红的原位反应,发现在手性布朗斯台德酸的催化下,一类异常的化学选择性催化不对称3-偶极环加成反应,有效地构建了生物学活性咪唑烷钌骨架,高非对映异构体和对映选择性(高达97: 3 er,全部> 95: 5 dr)。通过对反应机理的研究,发现反应经历了一系列反应过程,这与先前文献中报道的1,3-偶极环加成反应不同。该反应不仅实现了第一酰亚胺内鎓盐和曙红亚胺的异常化学选择性催化不对称1,3-偶极环加成反应,而且实现了咪唑烷鎓氧化钌骨架的第一次映射。选择性构建。这项工作主要由2012年本科生王月明完成,结果发表在Chem。 COMMUN。2016,52,1804(SCI,IF=6.567)。

3. 通过靛红参与的[4+2]串联环化反应构建手性氧化吲哚螺二氢异香豆素骨架

为了构建手性蜗牛二氢异香豆素骨架,我们开发了一种手性有机小分子催化方法,以实现这种骨架的高效,高度立体选择性构建(高达99%,全部> 95: 5 dr,高达99%ee )。该方法利用手性硫脲 - 叔胺催化的钌和可烯醇化的环酐的[4 + 2]串联环化反应,其具有广泛的底物应用并且可以以较低的催化量使用。继续。该反应不仅为构建手性蜗牛二氢异香豆素骨架提供了有效的方法,而且丰富了催化不对称串联反应和氧化钌螺环骨架的对映选择性构建的研究内容。这项工作主要由2015年的研究生吴家乐完成,结果发表于Advanced Synthesis&催化,2016,358,2777(SCI区域1,IF=6.453)。

(二)吲哚衍生物参与的催化不对称反应

1. 通过2-吲哚甲醇参与的[3+3]环加成反应构建手性四氢-γ-咔卟啉骨架

为了构建具有重要生物活性的手性四氢-γ-咔啉骨架,我们使用2-巯基甲醇作为3C合成子,并在手性磷酸催化下与甲基亚胺叶立德进行对映选择性反应。区域选择性[3 + 3]环加成反应能够有效且高度立体选择性构建骨架(产率高达83%,99: 1 er)。该反应不仅为构建手性四氢-γ-咔啉骨架提供了有效的方法,而且首次实现了2-吲哚甲醇作为3C合成子在催化不对称环加成反应中的应用。这项工作主要由2014年研究生孙晓雪完成。研究结果发表在“化学 - 欧洲期刊”2016,22,17526(SCI Region 2,IF=5.771)的“论文”中。

2. 通过2-吲哚甲醇参与的[3+2]环加成反应构建手性环戊烷并吲哚骨架

进行2-茚甲醇与3-癸烯的第一次不对称催化[3 + 2]环加成反应。该反应主要使用手性磷酸催化的C3-未取代的2-吲哚甲醇。它可以在催化不对称环加成反应中用作3C合成子。通过该策略,构建了具有重要生物活性(高达99%,> 95: 5 dr,96:)的手性环戊烷芴骨架,具有高产率,高非对映选择性和对映选择性。 4呃)。该反应不仅代表了涉及第一个C3-未取代的2-吲哚甲醇的催化不对称[3 + 2]环加成反应,而且为构建手性环戊烷芴骨架提供了一种简单有效的方法。方法。这项工作主要由2015年研究生朱子琪完成,结果发表于Advanced Synthesis&Catalysis,2016,358,3797(SCI Region 1,IF=6.453)。

3. 通过3-吲哚烯参与的[3+2]串联环化反应构建手性2,3-二氢苯并呋喃骨架

为了构建具有钌核的手性2,3-二氢苯并呋喃骨架,我们使用3-癸烯作为一种高活性烯烃和手性螺环磷酸酯作为高效手性催化剂。进行了醌亚胺与烯烃的第一次不对称催化[3 + 2]串联环化反应,构建了高生化选择性,高非对映选择性和对映选择性,具有重要的生物活性。手性2,3-二氢苯并呋喃骨架(产率高达99%,> 95: 5 dr,96: 4 er)。该反应不仅为钌单酮在不对称催化合成手性杂环化合物中的应用提供了良好的实例,而且也为光学活性手性2,3-二键合钌核的构建提供了良好的实例。氢苯并呋喃主链为小有机分子的催化提供了高效的策略。这项工作主要由2014年研究生孙晓雪完成,结果发表于化学通讯,2016,52,2968(SCI第1区,IF=6.567)。

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